北京发布《环境空气和废气 三甲苯的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法》（征求意见稿）

7.1.2敲开活性炭采样管的两端，与采样器相连（A段为气体入口），检查采样系统的气密性。以（0.2～1.0）L/min的流量采气（0.5～2）h，废气采样时间可控制在（5～10）min，采样体积不小于5L。若现场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度、气压及采样时间和地点。

7.1.3采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。

7.2现场空白样品的采集

将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即用聚四氟乙烯帽密封，并同已采集样品的活性炭管一同存放并带回实验室分析。每次采集样品，至少带一个现场空白样品。

7.3样品的保存

采集好的样品，立即用聚四氟乙烯帽将活性炭采样管的两端密封，避光密闭保存，室温下8h内测定。否则须保存于-20℃冰箱中，保存期限为7d。

7.4样品的解吸

将活性炭采样管中A段和B段取出，分别放入磨口具塞试管中，每个试管中各加入1.00ml二硫化碳（5.1）密闭，静置或轻轻震动，在室温下解吸30min后，待测。

8分析步骤

8.1推荐分析条件

进样口温度150℃；检测器温度250℃；柱温箱温度60℃，保持4.0min，以10℃/min到140℃，保持2min；分流进样方式，分流比为5:1。毛细管柱的柱流量为2.0mL/min，采用恒流模式，载气为氮气，氮气尾吹流量为40mL/min；氢气流量为40mL/min，空气流量为400mL/min；进样量为2.0μl。

8.2校准

8.2.1校准曲线的绘制

分别取适量的标准贮备液（5.2），稀释到1.00ml的二硫化碳（5.1）中，配制质量浓度依次为1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0μg/ml的标准系列。分别取标准系列溶液2.0μl注射到气相色谱仪进样口。根据各目标组分质量和响应值绘制标准曲线。

8.2.2色谱图

毛细管柱参考色谱图，见图2。

8.3测定

取制备好的试样（7.4）2.0μl，注射到气相色谱仪中，调整分析条件（8.1），目标组分经色谱柱分离后，由FID进行检测。记录色谱峰的保留时间和响应值。

8.3.1定性分析

根据保留时间定性。

8.3.2定量分析

外标法，根据校准曲线计算目标组分含量。

8.4空白试验

现场空白活性炭采样管与已采样的样品管同批测定，分析步骤同测定（8.3）。

9结果计算与表示

9.1结果计算

气体中目标化合物浓度，按照式（1）进行计算。

9.2结果表示

当测试结果小于1.0mg/m3时，保留到小数点后两位；大于等于1.0mg/m3时，保留三位有效数字。

10精密度和准确度

10.1精密度

六个实验室分别对浓度为0.0333mg/m3、0.333mg/m3和3.33mg/m3的同一样品进行测定，实验室内相对标准偏差范围为1.8%～5.6%，1.5%～4.6%，1.5%～3.9%。实验室间相对标准偏差范围分别为3.6%～5.2%，2.8%～3.7%，1.8%～2.3%；重现性限范围分别为2.8×10-3～4.0×10-3mg/m3，2.5×10-2～2.9×10-2mg/m3，2.6×10-1～2.7×10-1mg/m3，再现性限范围分别为5.0×10-3～5.8×10-3mg/m3，3.4×10-2～3.8×10-2mg/m3，3.0×10-1～3.1×10-1mg/m3。详细参数见附录B。

10.2准确度

六个实验室对空白活性炭吸附三甲苯进行3种浓度（0.0333mg/m3、0.333mg/m3、3.33mg/m3）的加标分析测定，相对误差最终值范围为-7.03%～18.75%，-10.18%～4.91%，-6.67%～6.52%。加标回收率最终值范围为93.1%～118.7%，89.7%～105.1%，93.5%～106.5%。详细参数见附录B。

11质量保证与质量控制

11.1应选用活性炭采样管采样的空白较低且数值稳定的产品，每批新购置的活性炭管应开展空白试验检查，空白活性炭采样管的三甲苯含量应低于方法测定下限。

11.2每批样品分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准溶液，若还不能满足要求，应重新绘制校准曲线。

11.3当空气中水蒸气或水雾太大，以致在活性炭管中凝结时，影响活性炭管的穿透体积及采样效率，空气湿度应小于90%。

11.4采样前后的流量相对偏差应在10%以内。

11.5活性炭采样管的吸附效率应在80%以上，及B段活性炭所收集的组分应小于A段的25%，否则应调整流量或采样时间，重新采样。按式（2）计算活性炭管的吸附效率（%）。

附录A

（规范性附录）

二硫化碳的提纯

A.1在1000ml抽滤瓶中加入200ml欲提纯的二硫化碳，加入50ml浓硫酸。将一装有50ml浓硝酸的分液漏斗置于抽滤瓶上方，紧密连接。上述抽滤瓶置于加热电磁搅拌器上，打开电磁搅拌器，抽真空升温，使消化温度控制在45℃±2℃，剧烈搅拌5min，搅拌时滴加硝酸到抽滤瓶中。静置5min，反复进行，共反应0.5h。然后将溶液全部转移至500ml分液漏斗中，静置0.5h左右，弃去酸层，水洗，加10%碳酸钾溶液中和pH至6～8，再水洗至中性，弃去水相，二硫化碳用无水硫酸钠干燥除水备用。

编辑：张伟