环保部发布《环境空气臭氧前体有机物手工监测技术要求（试行）》

时间：2018-02-28 13:22

来源：环保部

C.5 试剂和材料

C.5.1 标准气：57种VOCs标准气体，浓度为1 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，可保存1 年(或参见标气证书的相关说明)。

C.5.2 标准使用气：使用气体稀释装置(C.6.6)，将标准气(C.5.1)用高纯氮气(C.5.7)稀释至10 nmol/mol，可保存30 d。

C.5.3 实验用水：电阻率≥18.0M˙cm(25℃)，其余指标应符合GB/T 6682 中的一级水标准。

C.5.4 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%。

C.5.5 燃烧气：氢气，纯度≥99.95%。

C.5.6 助燃气：压缩空气。

C.5.7 稀释气：高纯氮气(纯度≥99.999%)或高纯空气(纯度≥99.999%)，带除烃装置。

C.5.8 制冷剂：液氮，或其他制冷方式。

C.6 仪器和设备

C.6.1 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器(FID)。

C.6.2 毛细管色谱柱：石英毛细管色谱柱1，60 m×320 μm×1 μm，固定相为100%二甲基聚硅氧烷;石英毛细管色谱柱2，30 m×320 μm×0.2 μm，固定相为苯乙烯-二乙烯基苯;或使用其他等效的毛细管色谱柱。

C.6.3 气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样汽及自动添加标准气体、内标的功能。采用液氮制冷，其他制冷方式如能达到有效除水汽、除二氧化碳效果，也可使用。气体冷阱浓缩仪与气相色谱仪连接管路均使用惰性化材质，并能在50 ℃~150 ℃范围加热。

C.6.4 浓缩仪自动进样器：可实现采样罐样品自动进样。

C.6.5 罐清洗装置：能将采样罐抽至真空(<6.7 Pa);连接头为内壁惰性化处理的不锈钢材料，连接多个采样罐到清洗系统进行同时清洗。

C.6.6 气体稀释装置：最大稀释倍数可达100倍。

C.6.7 采样罐：内壁惰性化处理的不锈钢罐，容积3.2 L或6 L。

C.6.8 流量控制器：带有颗粒物过滤器，孔径≤10 μm，与采样罐配套使用，使用前需经校准流量计校准。

C.6.9 校准流量计：在10 ml/min~500 ml/min范围精确测定流量。

C.6.10 真空压力表：精度要求≤7 kPa(1 psi)，压力范围：-101 kPa~202 kPa。

C.7 样品

参见附录B中B.7。

C.8 分析步骤

C.8.1 仪器参考条件

C.8.1.1 样品预浓缩参考条件(液氮制冷)

一级冷阱：捕集温度：-150℃;解析温度：10℃;阀温：100℃;烘烤温度：150℃;烘烤时间：15 min;

二级冷阱：捕集温度：-30℃;解析温度：180℃;烘烤温度：190℃;烘烤时间：15 min;

三级聚焦：聚焦温度：-160℃;解析时间：2.5 min。

注：若采用其他制冷方式，预浓缩分析条件可参考仪器规定。

C.8.1.2 GC-FID 分析条件

C2~C3目标化合物采用石英毛细管色谱柱2(C.6.2)测定;其他目标化合物采用石英毛细管色谱柱1(C.6.2)测定，参考条件如下：

程序升温：36℃保持5 min，以5℃/min 的速率升温至150℃，保持0 min;再以15℃/min的速率升温至220℃，保持15 min。

色谱柱流量：1.5 ml/min;

进样口温度：180℃。

C.8.2 校准

C.8.2.1 标准使用气体配制

采用气体稀释装置(C.6.6)，通过调节标准混合气体和稀释气的流量比配制标准使用气体。标气气路的减压阀和连接气路应采用惰性化处理的不锈钢材质，减少吸附。流量设定值应位于质量流量控制器满量程的10%~90%之间，以获取更为准确的结果。稀释后标气浓度按公式(C.1)计算。

C.8.2.2 绘制校准曲线

分别抽取50.0ml、100 ml、200 ml、400 ml、600ml、800 ml 混合标准使用气(C.5.2)，相当于各校准点浓度分别nmol/mol、2.5 nmol/mol、5.0 nmol/mol、10.0 nmol/mol、15.0nmol/mol、20.0 nmol/mol(可根据实际样品情况调整)，按照仪器参考条件，依次从低浓度到高浓度进行测定，记录标准系列目标化合物的保留时间和响应值，以目标化合物的浓度为横坐标，色谱峰响应值为纵坐标，绘制校准曲线。

校准曲线至少应含5 个浓度点，浓度选取可根据样品实际情况进行调整。

C.8.2.3 色谱图

在规定的色谱条件下，C2~C3 目标化合物的色谱图见图C.1，其余目标化合物的色谱图见图C.2。