环保部发布《环境空气臭氧前体有机物手工监测技术要求（试行）》

B.9.2.2 其余目标化合物的定量

用内标法定量，按照公式(B.7)进行计算，各个化合物所对应的不同内标物及定量离子参照表D.2 执行。

B.10 质量保证和质量控制

B.10.1 采样过程的质量保证和质量控制

B.10.1.1 罐清洁度检验

采样罐内壁须经惰性化处理。采样罐专罐专用，不得与污染源的采样罐混用。

清洁度检验方法：空白采样罐充入稀释气(B.5.9)，按照与样品相同的分析步骤进行测试，每个目标化合物检出浓度应小于本实验室的方法检出限。

B.10.1.2 罐泄漏检查

每一个采样罐均应进行泄漏检查。可采用加压或抽真空方式进行。

将采样罐内充入气体至207 kPa (30 psig)，关闭阀门放置24 h后检验，罐内压降不超过13.8 kPa(2 psig);或将采样罐内抽真空至6.7 Pa (50 mtorr)，关闭阀门放置24 h后检验，罐内真空度与原真空度差值不高于2.6 Pa (20 mtorr)。

B.10.1.3 采样部件要求

采样部件(管道、阀门)材质应为不锈钢或硼硅玻璃;流量控制器前端必须装有防止颗粒物进入采样系统的2 μm过滤器;采样部件的清洁只能用蒸馏水，不能用清洁剂或化学溶剂(丙酮、乙醇等)。

B.10.1.4 流量控制器的校准

每次采样前，流量控制器(B.6.9)必须进行校准，校准程序参照流量控制器说明书进行。

B.10.2 分析过程的质量保证和质量控制

B.10.2.1 仪器性能检查

气体稀释装置(B.6.7)的质量流量计每年至少校准一次。

每批样品分析之前或每24 h 内，需进行仪器性能检查，得到的BFB 质谱图离子丰度必须全部符合表B.1 中的要求。

B.10.2.2 系统泄露检查

在样品分析前，必须进行系统泄露检查。检查方式为：打开预浓缩软件，在进气口均处于关闭的状态下，点击检漏按钮，进入检漏界面，可选抽真空或加压方式进行。

B.10.2.3 初始校准

校准曲线至少包含5 个浓度水平(不含0 点)，初始校准曲线相关系数≥0.99 或相对响应因子(RRF)的相对标准偏差(RSD)应≤30%，否则应查找原因并重新建立校准曲线。

B.10.2.4 连续校准

每24 h 分析一次校准曲线中间浓度点，每个目标化合物的测定结果与初始浓度值相对偏差应≤30%，否则应重新制作校准曲线。

B.10.2.5 仪器空白

每批样品分析之前或每24 h 内，需分析一次仪器空白，具体测试方法为：设置进样体积为0，按照与样品测定相同的步骤进行分析，每个目标化合物的测定结果须小于本实验室的方法检出限，否则应查找原因。

B.10.2.6 内标

内标与校准曲线中间点内标的保留时间变化不超过20 s，定量离子响应值变化在-50%～50%之间。

B.10.2.7 样品

每20 个样品或每批次(少于20 个样品/批)应至少分析一个实验室空白样品和一个运输空白样品，实验室空白和运输空白样品中每个目标化合物的测定结果均应低于本实验室的方法检出限。

每20 个样品或每批次(少于20 个样品/批)应分析一个平行样，平行样分析时目标化合物的相对偏差应≤30%。

B.10.2.8 检出限(MDL)

实验室每年至少测定一次方法检出限，仪器维修或有较大变动后，需重新测定检出限。

附录C

(资料性附录)

环境空气臭氧前体有机物的测定罐采样/气相色谱-氢离子火焰检测法

警告：本方法所使用标准品为易散逸的有毒化合物，应在通风条件下使用，操作应按规定要求佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。

C.1 适用范围

本方法规定了测定环境空气中臭氧前体有机物的罐采样/气相色谱-氢离子火焰检测方法。

本方法适用于环境空气中乙烯等57 种臭氧前体有机物的测定。如果通过方法适用性验证，其他挥发性有机物也可以采用本方法测定。

C.2 规范性引用文件

本方法内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本方法。

HJ 194 环境空气质量手工监测技术规范

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

C.3 方法原理

用内壁惰性化处理的不锈钢罐采集环境空气样品，然后样品经冷阱预浓缩，除去水及惰性气体后，进入气相色谱分离，用氢火焰离子化检测器检测，保留时间定性，外标法定量。

C.4 干扰及消除

C.4.1 实验室环境应完全远离有机溶剂，保证没有有机溶剂和其他挥发性有机物的本底干扰。

C.4.2 进样系统、预浓缩系统中气路连接材料挥发出的挥发性有机物会对分析造成干扰，适当升高温度、延长烘烤时间，将干扰降至最低。

C.4.3 所有样品经过的管路和接头均需进行惰性化处理并保温，以消除样品吸附、冷凝和交叉污染。

C.4.4 易挥发性有机物(尤其是氟碳化合物)在运输保存过程中可能会经阀门等部件扩散进罐中，从而污染样品，当样品罐内压力小于大气压时尤其容易发生。样品采集结束后，须确认阀门完全关闭，用密封帽密封罐采样口，隔绝外界气体，可有效降低此类干扰。

C.4.5 样品中过量的水汽和二氧化碳将会对分析造成干扰，所以分析系统必须装有除水和除二氧化碳装置。

C.4.6 同时分析高浓度样品和低浓度样品时，高浓度样品会对低浓度样品的检测产生记忆效应。因此，在分析一个高浓度样品后，应伴随分析一个空白样品，以确认系统是否受到污染。

C.4.7 每个被测高浓度样品的真空罐清洗后，应在下一次使用前进行本底污染分析。

编辑：张伟