环保部发布《环境空气臭氧前体有机物手工监测技术要求（试行）》

时间：2018-02-28 13:22

来源：环保部

B.5 试剂和材料

B.5.1 标准气：57种VOCs标准气体，浓度为1 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0MPa，可保存1年(或参见标气证书的相关说明)。

B.5.2 标准使用气：使用气体稀释装置(B.6.7)，将标准气(B.5.1)用高纯氮气(B.5.9)稀释至10 nmol/mol，可保存30 d。

B.5.3 内标标准气(有证标准物质)：组分为一溴一氯甲烷、1,2-二氟苯、氯苯-d5、4-溴氟苯。浓度为1 μmol/mol。高压钢瓶保存，钢瓶压力不低于1.0 MPa，可保存1年(或参见标气证书的相关说明)。

B.5.4 内标标准使用气：使用气体稀释装置(B.6.7)，将内标标准气(B.5.3)用高纯氮气(B.5.9)稀释至100 nmol/mol，可保存30 d。

B.5.5 实验用水：电阻率≥18.0 M˙cm(25℃)，其余指标应符合GB/T 6682 中的一级水标准。

B.5.6 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%;高纯氦气，纯度≥99.999%。

B.5.7 燃烧气：氢气，纯度≥99.95%。

B.5.8 助燃气：压缩空气。

B.5.9 稀释气：高纯氮气(纯度≥99.999%)或高纯空气(纯度≥99.999%)，带除烃装置。

B 5.10 制冷剂：液氮，或其他制冷方式。

B.6 仪器和设备

B.6.1 气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器(FID)。

B.6.2 气相色谱-质谱仪：质谱部分具有电子轰击(EI)离子源。

注：本方法可选择两种方式进行。方式一：用冷冻浓缩/气相色谱-氢离子火焰检测器测定样品中C2~C3目标化合物，测定结束后，再用冷冻浓缩/气相色谱-质谱检测器测定样品中C4以上目标化合物;方式二：气相色谱配备微控流板和柱温箱冷却装置，且同时配备了氢离子火焰检测器和质谱检测器时，采用冷冻浓缩/气相色谱-氢离子火焰检测器/质谱检测器联用法测定样品中57种目标化合物，其中C2~C3目标化合物经微控流板分离至氢离子火焰检测器检测，C4以上目标化合物经微控流板分离至质谱检测器检测。

B.6.3 毛细管色谱柱：石英毛细管色谱柱1，60 m×320 μm×1 μm，固定相为100%二甲基聚硅氧烷;石英毛细管色谱柱2，30 m×320 μm×0.2 μm，固定相为苯乙烯-二乙烯基苯;或使用其他等效的毛细管色谱柱。

B.6.4 气体冷阱浓缩仪：具有自动定量取样及自动添加标准气体、内标的功能。采用液氮制冷。其他制冷方式如能达到有效除水汽、除二氧化碳效果，也可使用。气体冷阱浓缩仪与气色谱仪连接管路均使用惰性化材质，并能在50ºC~150ºC范围加热。

B.6.5 浓缩仪自动进样器：可实现采样罐样品自动进样。

B.6.6 罐清洗装置：能将采样罐抽至真空(<6.7 Pa);连接头为内壁惰性化处理的不锈钢材料，连接多个采样罐到清洗系统进行同时清洗。

B.6.7 气体稀释装置：最大稀释倍数可达100倍。

B.6.8 采样罐：内壁惰性化处理的不锈钢罐，容积3.2 L或6 L。

B.6.9 流量控制器：带有颗粒物过滤器，孔径≤10 μm，与采样罐配套使用，使用前需经校准流量计校准。

B.6.10 校准流量计：在10 ml/min~500 ml/min范围精确测定流量。

B.6.11 真空压力表：精度要求≤7 kPa(1 psi)，压力范围：-101 kPa~202 kPa。

B.7 样品

B.7.1 采样罐的清洗和准备

使用罐清洗装置(B.6.6)对采样罐进行清洗，清洗过程可按罐清洗装置说明书操作进行，必要时可在50℃～80℃进行加温清洗。清洗完毕后，将采样罐抽至真空(<6.7 Pa)，用。每20只清洗完毕的采样罐，应至少取一只注入高纯氮气进行空白分析，确定清洗过程是否清洁。每个被测高浓度样品的真空罐在清洗后，在下一次使用前均应进行本底污染的检查。

B.7.2 样品的采集和保存

样品采集采用恒定流量的方式进行。每次采样前，必须对流量控制器(B.6.9)进行校准。流量控制器用于控制采样过程中采样流量的恒定。采样流量按公式(B.1)计算：

F=P×V/T×60 (B.1)

其中：F——流量，ml/min;

P——采样罐最终压力，atm;

V——采样罐体积，ml;

T——采样时间，h。

采样按以下步骤进行：

(1)采样前，应检查采样罐真空度，以确保采样罐在存储和运输过程中没有泄露。

(2)将采样罐带至采样点，取下进样口的防尘螺帽，安装流量控制器(B.6.9)，拧开颗粒物过滤器螺帽，打开采样罐阀门，空气样品在压力差的作用下进入采样罐，开始恒流采样。

(3)采样结束后，用手拧紧采样阀。切勿过于用力或使用不适当的工具过度拧紧采样阀，以防损坏采样阀并导致罐漏气。

(4)采样前后，应在采样罐的标签上写好记录。